山西省启动成品油调价财政补贴工作
2008/6/30
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来源:中国石油石化工程信息网
高,粒度分布均匀。中国石化股份有限公司石油化工科学研究院研制成功第4代丙烯合成用球形Z-N催化剂HDC,2000年实现了工业化生产。今后,传统Z-N催化剂经过四代改进后,性能不断提高,工艺流程进一步简化,特别是在制各高等规度聚丙烯、高熔点聚丙烯等产品方面,茂金属催化剂更是难以替代,因此Z-H催化剂的工业应用前景仍十分广阔。(2)茂金属催化剂具有单活性中心的特性,可以更精确地控制相对分子质量及其分布、晶体结构以及共聚单体在聚合物分子链上的加入方式。采用茂金属催化剂生产的PP具有相对分子质量分布窄、结晶低、微晶较小、透明性和光泽度优良、抗冲击性能和韧性优异等特点。用茂金属催化剂生产共聚PP是最近一个重要的发展方向。采用茂金属催化剂可以合成出许多Z-N催化剂难于合成的新型丙烯共聚物,如丙烯-苯乙烯的无规和嵌段共聚物,丙烯与长链烯烃、环烯烃及二烯烃的共聚物等。用茂金属催化剂生产无规共聚物时,共聚单体的随机插入性很好,可以制备共聚单体含量很高的元规共聚物,有潜力开发出高性能的低温热封材料。Exxon公司采用双茂金属催化剂在单反应器中制备了双峰分布的丙烯-乙烯共聚物。其加工温度比常用的共聚PP的加工温度更宽(约15℃),克服了单峰茂金属PP的树脂加工温度范围窄的缺点,在生产PP薄膜时拉伸更均匀,不易破裂,可以在低于传统PP的加工温度下生产性能良好的PP薄膜。北京化工研究院与南开大学合作,合成了新型桥联锆茂催化剂。PP等规指数为99%,熔点达到156℃,表观密度为0。33g/cm3。中国石化股份有限公司石油化工科学研究院合成了二苯基甲撑桥-环戊二烯基-芴基-二氯化锆茂金属加合物。浙江大学合成了3种新型非桥联二茚锆茂催化剂,并研究了其催化丙烯聚合的规律。目前,对于茂金属催化剂技术在PP生产中的应用,由于Z-N催化剂具有催化效率高,成本低,经济性较好,技术较成熟,对现有聚烯烃生产及后加工装置的适应性较好等优点,同时由于Z-N催化剂的改进,生产的产品不断获得发展,因而茂金属PP的发展由于成本高,加工难,发展相对缓慢,对市场的渗透程度比较有限。
(3)非茂单活性中心催化剂近年来该催化剂的开发也相当活跃。镍、钯等后过渡金属,镧系金属络合物,硼杂六元环和氮杂五元环等催化剂表现茂金属催化剂类似的特点,在聚合物的相对分子质量及其分布,支化度和组成等方面可以精密控制和预设计。SealedAir公司以水扬酸-醛胺席夫碱为配体,镍和钯为中心原子,开发了一种新型单活性中心后过渡金属烯烃聚合催化剂。由于非茂单活性中心催化剂具有合成相对简单、产率较高、降低催化剂成本、可以生产多种聚烯烃产品的特点,预计在21世纪将成为烯烃聚合催化剂的又一发展热点,与传统Z-N催化剂和茂金属催化剂一起推动PP工业的发展。