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日本“低碳社会”新政

2010/3/4　　关键字：　　来源：中国石油石化工程信息网

热合成法制得NiSAPO-34、CoSAPO-34、Fe-SAPO-34和SAPO-34分子筛。在450℃下催化MTO反应1h，催化剂的乙烯选择性顺序为：NiS-APO-34>CoSAPO-34>FeSAPO-34>SAPO-34。其中NiSAPO-34催化MTO反应所体现的高乙烯选择性备受人们关注，据报道，适量的Ni改性SAPO-34，甲醇100%转化，乙烯的选择性高达88%。

ExxonMobil开发了新型的分子筛催化剂SAPO-34-Y2O3。验证实验在微型反应器中进行，工艺条件为475℃、0.17MPa时，该催化剂可延长反应活性时间10倍以上，防止了催化剂结焦过快。同时Y2O3还可提高乙烯和丙烯产率，乙烯/丙烯产率比在使用SAPO-34-Y2O3混合催化剂后降至0.76∶1。

  近年来，SAPO-34的改性主要是通过引入碱土金属实现的。刘红星等采用碱性的CaO对   SAPO-34分子筛进行固态离子交换改性。以纯甲醇进料，在n(N2)∶n(CH3OH)∶n(H2O)=3∶1∶5，WHSV=1.0h-1，1.0kPa，反应温度450℃的条件下，乙烯和丙烯总质量达到84.29%，同时在一定程度上抑制了甲烷的生产。
  Exxon公司新发表的专利是在SAPO-34分子筛引入碱土金属Sr，使催化剂性能得到进一步改善，乙烯和丙烯总收率可达到89.5%，乙烯与丙烯比则高达2.3。
  2.2　高温水热处理
  Barger指出，将SAPO-34分子筛在700℃以上经水热处理以破坏其大部分酸性中心，可改善其选择性，在775℃下处理10h或更长，酸性中心减少60%以上，而微孔体积仅下降10%，烯烃选择性显著提高，催化剂寿命延长1倍。
  2.3　其他改性方法
  Phillips公司提出一种包含甲硅烷基化(Silyate)的SAPO-34催化剂。甲硅烷基化试剂主要是四烷基正硅酸盐和多烷芳基硅氧烷。甲硅烷基化试剂