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行业要闻
萨哈林地区去年油气产量同比增加2倍多
2008/3/1
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来源:中国石油石化工程信息网
[石油化工科技网2008年1月11日] 氯丁胶粘剂由于性优价廉,用途广泛,适用性强,自上世纪50年代问世以来发展很快,长期雄居溶剂型橡胶胶粘剂之首。只在80年代以后才有所减慢,其原因是溶剂的毒害性和易燃性,人们担心胶粘剂的危害和安全,国外早已限制。而一些发展中国家,如中国直到2002年7月才对氯丁胶粘剂的有害物质进行限量。
随着国家环保法规日趋严格和人们环保意识日益增强,溶剂型氯丁胶粘剂的出路何在?非常有必要分析研究氯丁胶粘剂的现状和发展方向。
1.氯丁胶粘剂的现状
1.1环保理念引领氯丁胶粘剂发展
在国家实施GB18583-2001强制性标准之前,溶剂型氯丁胶粘剂的有害物质含量处于失控状态,中毒甚至死亡事故时有发生。从2002年7月1日标准实施之后,有规可循,生产企业有了约束,不再像过去那样为所欲为。从无控到有控无疑是一很大进步。
应当明确,达到GB18583-2001标准的氯丁胶粘剂仅是市场最低准人限,并非环保达标。顺应环保潮流,出现了无"三苯"氯丁胶,似乎是环保型,其实不然,无"三苯"并不一定都无害,未必完全符合环保要求。须知环保型胶粘剂应是既对人体无毒害,又对环境无污染,二者兼备才名符其实。至于绿色胶粘剂标准更高,绝对不能随便冠用。
中国已有少数企业开发出环境标志氯丁胶粘剂,粘接效果也不错。环境标志产品认证技术要求(HBC18-2003)(粘合剂)对有害物质限量更为严格,生产过程中不得添加苯、甲苯、二甲苯、卤代烃等有毒有机溶剂。可是这种环保型氯丁胶粘剂,因其价格较高,而是叫好不叫座。
1.2达标与保质未能并行不悖
所谓达标是指达到GB18583-2001标准,保质就是性能符合HG/T3738-2004《溶剂型多用途氯丁橡胶胶粘剂》标准要求。由于GB18583标准仅规定了有害物质限量,却无粘接性能要求,单纯达标并不困难,但粘接性能低下,市场不会认可。达标和保质理应并驾齐驱,并无难度,而成本升高和防冻性变差则是制约瓶颈,致使有些企业借GB18583标准未对氯化溶剂限制的可乘之机,大量使用低质、廉价的1,2一二氯乙烷,检测虽符合标准,但毒性很大,实际上则是"三苯"达标的毒性转移,危害不容小觑。有的每吨胶粘剂中1,2一二氯乙烷的用量竟高达300-400kg,大感惊愕。GB19340-2003《鞋和箱包用胶粘剂》标准,对卤代烃总量和正己烷用量做了较严格的规定,可参照执行。
目前溶剂型氯丁胶粘剂的质量问题较大,一些企业为了降成本,仍然使用国家明令禁止的苯或混合苯作为制胶溶剂,苯量超标严重,从几倍至七十多倍,与国家标准完全相悖。
有人觉得,达到GB18583标准的氯丁胶粘剂应用性能不良,其实并不意味达标胶的粘接性能就差,只是固含量稍高些,而防冻性确实不如含混合苯的氯丁胶粘剂。我们的实验结果便是鲜明例证。对市售的低价、低固含量的溶剂型氯丁胶粘剂实测固含量为16.8%,含混合苯45%、溶剂油>35%,粘接三层胶合板,涂胶后晾置1Omin,叠合锤压后,用劲力册不开或板破坏,在一25℃冰柜内放置7d不冻。而达到上述不达标胶的粘接性能,达标胶且含10%的1,2一二氯乙烷,固含量须为18.5%,低于一14℃就冻结;不含氯化溶剂的达标胶,固含量则需20%,冻结温度一1190;环境标志胶固含量要达23%,冻结温度一9℃。
客观而言,苯类溶剂是氯丁橡胶综合性能最好的溶剂,尚无其他溶剂可与之相媲美,但因苯为致癌物质,毒害极大,绝对不能再用苯作溶剂。甲苯毒性稍小,也只能限量使用,在美国和欧洲的法规中,其用量不超过5%。
1.3产最减少并不意味会被淘汰
溶剂型氯丁胶粘剂国内外的产量都在逐年减少(见表1),这很正常,因为被SBS胶粘剂和白乳胶代替了一部分。
迄今为止,与溶剂型氯丁胶粘剂同等性能的替代胶粘剂尚未出现,尽管SBS胶粘剂代替了少部分氯丁胶粘剂,但因耐久性差的软肋,不可能完全替代。并且国内水性氯丁胶粘剂性能提高到实用阶段需时久远,即使到了那一天,溶剂型氯丁胶粘剂还会与水性氯丁胶粘剂长期共存,竞相争辉。
市场经济是优胜劣汰,溶剂型氯丁胶粘剂性能上乘,价格较廉,何谈被淘汰,更不会消亡。独具的优点是粘性保持期长,室温固化快速,强度发展迅速,剪切强度高(见表2),柔韧性好,耐温一4O℃-80℃(177℃),耐久性好(室内使用1020年,室外3-5年)。用途广泛,可粘接多种材料。
溶剂型氯丁胶粘剂只要将溶剂的环保压力,当新的发展契机,另辟蹊径,环境友好,提升性能,被淘汰总是在所可免,老树还会开新花。
1.4低质低价恶性竞争严重
近两年来,原油价格扶摇直上,化工原料涨势凶猛,致使低档氯丁胶粘剂在市场上泛滥,低质、有毒、味大、假冒的产品屡见不鲜。有的劣质产品竟打着"环保"之名蒙骗消费者。本来溶剂涨价幅度很大,胶粘剂适当升点价理所当然,令人不解的是个别产品却还降价。不难推想,如不降低固含量,不使用高毒、廉价的溶剂,怎会生产出低价产品。
低价位竞争是互相倾压、两败俱伤的恶性竞争,破坏了正常的市场秩序,使更多的企业卷人激烈的低端市场拼杀,其结果是严重地阻碍了氯丁胶粘剂的发展。
1.5生产技术正在推陈出新
氯丁胶粘剂的生产多为中小企业,大多数是作坊式厂家,仍然沿用上世纪80年代的制造方法,配方陈旧、工艺落后、设备简陋、能耗过高、效率很低、质量低下。基本上是同质化、仿制化、低档化。无论是炼胶法,还是直溶法,多数采用一次加料法,看起来省事方便,实际上费时耗能,还影响产品质量。传统工艺所用溶剂主要是苯类,一次加料法显不出弊端。但按GB18583标准要求甲苯用量每吨胶液小于200kg,其余要用醋酸乙醋、环己烷、丁酮、丙酮、溶剂汽油等。从成本考虑,溶剂汽油所占比例较大,还因循守旧老工艺方法,必然是氯丁橡胶溶解速度慢、溶解时间长、溶解效果差。尤其是低温的冬春季节,间题更大,生产的氯丁胶粘剂粘接效果不佳,贮存稳定性变差,究其原因是氯丁橡胶没有彻底溶解。
令人欣慰的是,最近几年一些企业上了规模,生产环境和工艺技术都有了很大改进。山东一家以氯丁胶粘剂为主的胶业公司,厂区绿树成荫,厂房高大宽敞,通风良好。搅拌釜带有回流冷凝装置,没有溶剂挥发逸散,采用管道泵送计量加溶剂,制得的胶粘剂出料直接泵入贮罐,以灌装机半自动化灌装,整个厂房除了在投人氯丁胶料时刻,正常运转时几乎闻不到气味,基本上是清洁生产。
另外,广东、深圳、成都等省市的氯丁胶粘剂生产企业多数采用高速剪切法生产技术,溶解快速,时间缩短,仅需4-5h,效率很高。
1.6水性氮丁胶与国外差距显著
氯丁胶乳自上世纪80年代开发出来,用于水性氯丁胶粘剂获得圆满成功。其特点是无毒环保,不燃安全,节省资源,代表着氯丁胶粘剂的发展方向。然而,水性氯丁胶粘剂干燥速度太慢,粘接需要旷时等待,初粘强度也无法与溶剂型相比,抗冻性又差。同时,对于不渗透性材料如金属、塑料和橡胶等的粘接效果不很理想。国外水性氯丁胶粘剂开发较早,目前已进人实用阶段。国内水性氯丁胶还处于起步阶段,性优价廉产品问世尚需时日,真正应用更是企盼之中。
2.氯丁胶粘剂的展望
氯丁胶粘剂的发展也要与时俱进,落实科学发展观,立足不懈创新,彻底改进溶剂型氯丁胶粘剂,减少污染,节约资源,环境友好。加速开发水性氯丁胶粘剂,攻克性能难关,尽早产业化。
2.1采用先进生产技术
产品优质保证离不开先进技术支撑,那些减固增污的配方、质差毒大的原料、费时耗能的工艺、落后简陋的设备都应摒弃,不要因循守旧。代之而用科学的配方、合格的原料、合理的工艺、适宜的设备。靠减低固含降本绝不是上策,美国和欧洲的氯丁胶粘剂固含量为18%-26%,中国化工行业标准规定在18%以上。固含量低于18%,表面上看能降低成本,实际上大量溶剂挥发造成资源浪费和环境污染。配方也不可能一成不变,要有灵活性、适应性,中国地域广大,气候变化多端,春夏秋冬都用