中石化称净利700亿元相关报道没有依据
2008/1/9
关键字：
来源：中国石油石化工程信息网
ĽIValign=center> （1）甲醇脱水法制二甲醚（DME）
根据所用催化剂和反应条件的不同，甲醇脱水法又分为液相法和气相法。液相法是将甲醇和浓硫酸的混合物加热脱水生产，甲醇在硫酸作用下先生成硫酸氢甲酯，再生成二甲醚。该反应的特点是反应温度低(130-150℃)，转化率高(>80%)，选择性大于90%，可间歇和连续生产，投资相对较少，操作简单，但设备腐蚀严重，中间产物CH3HS04毒性大，残液及废水量大，污染环境，产品后处理困难，未能广泛应用于工业生产，己逐渐被淘汰。气相法是在固定床催化反应器中将甲醇蒸气通过固体酸性催化剂(活性Al203或结晶硅酸铝或分子筛等)发生非均相反应，甲醇脱水后的混合物再进行分离提纯后便能得到燃料级或气雾剂级的二甲醚。该法生产二甲醚的催化剂主要有改性高岭土)、CM-3-1、固体酸、磷鸽酸、ZSM-5、氧化铝、二氧化硅/氧化铝、阳离子交换树脂等。催化剂的基本特征是呈酸性、对主反应选择性高、副反应少，并具有避免二甲醚深度脱水生成烯烃或析碳的特征。甲醇气相法工艺简单，无环境污染，可生产99%无臭的二甲醚产品，不存在硫酸氢甲酯的问题。但该方法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺，流程较长，因而设备投资大，产品成本较高，且受甲醇市场波动的影响比较大。
（2）合成气直接合成二甲醚
合成气(CO+H2的混合物)来源广泛，几乎可以从每种有机能源中获得，如煤、天然气、重油提炼残余物、生物体等。合成气直接合成二甲醚有两条途径，即两步法和一步法。两步法是先由合成气合成甲醇，再将甲醇在固体酸催化剂作用下脱水制得二甲醚。以前主要采用硫酸作催化剂，现在大多采用γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作催化剂，性能优良，选择性好，能制各高纯的二甲醚。但合成甲醇过程的单程转化率低，操作压力高，能耗大，成本高，所以该方法也很少被采用。一步法是以合成气为原料，在甲醇合成和甲醇脱水的双功能催化剂上直接反应生成二甲醚。反应过程中，由于反应协同效应，甲醇一经生成，马上进行脱水反应转化成二甲醚，突破了单纯甲醇合成中的热力学平衡限制，增大了反应推动力，使得一步法工艺的CO转化率远高于二步法CO的转化率。一步法具有原料易得、流程短、设备规模小、能耗低、单程转化率较高、不受甲醇价格影响等优点，而且可以在联产甲醇的化肥厂中实施，利用化肥厂的造气、净化、压缩、合成等全套设备，将生产甲醇的装置适当改造就可以生产，使得设备投资费用和操作费用减少，生产成本与两步法相比大大降低。
目前正在积极开发合成气一步法工艺的公司主要有丹麦Topsoe公司、美国空气产品和化学公司及日本NKK，开发工作虽然处于中试阶段，但不久便可建设工业化装置。我国山西煤炭化学研究所、大连化物所、清华大学、华东理工大学、浙江大学和西南化工设计院都在进行合成气一步法的研究，己成功开发了合成催化剂并进行了工业化试验。一步法工艺关键是选择高活性及高选择性的双功能催化剂。该法采用的双功能催化剂一般由两类催化剂混合而成，一类为甲醇合成催化剂，主要包括Cu-Zn-Al(0)基催化剂，如美国UCI的C79-2催化剂、德国BASF公司的S3-86催化剂、英国ICI的51-3催化剂及国产的C301等；另一类为甲醇脱水催化剂，主要包括γ-A1203、多孔Si02-A1203，γ型分子筛、HZSM-5分子筛及丝光沸石等。
（3）二氧化碳及生物质合成二甲醚
目前世界上许多国家正在开发CO2加氢制二甲醚的催化剂和工艺研究，但大多处于探索阶段，CO2的转化率较低和二甲醚的选择性较低。日本关西电力公司和三菱重公司开发了由CO2加氢直接生产二甲醚的新方法，在250-300℃、4-10MPa下，小试的CO2转化率可达到90%，二甲醚的选择性为45%。天津大学用甲醇合成催化剂Cu-Zn-A1203和HZSM-5制备了CO2加氢制二甲醚的催化剂，在260℃、3.0MPa下，C02转化率可达到53.16%，二甲醚的选择性为17.95%。[石油化工科技网2007年12月18日]
根据所用催化剂和反应条件的不同，甲醇脱水法又分为液相法和气相法。液相法是将甲醇和浓硫酸的混合物加热脱水生产，甲醇在硫酸作用下先生成硫酸氢甲酯，再生成二甲醚。该反应的特点是反应温度低(130-150℃)，转化率高(>80%)，选择性大于90%，可间歇和连续生产，投资相对较少，操作简单，但设备腐蚀严重，中间产物CH3HS04毒性大，残液及废水量大，污染环境，产品后处理困难，未能广泛应用于工业生产，己逐渐被淘汰。气相法是在固定床催化反应器中将甲醇蒸气通过固体酸性催化剂(活性Al203或结晶硅酸铝或分子筛等)发生非均相反应，甲醇脱水后的混合物再进行分离提纯后便能得到燃料级或气雾剂级的二甲醚。该法生产二甲醚的催化剂主要有改性高岭土)、CM-3-1、固体酸、磷鸽酸、ZSM-5、氧化铝、二氧化硅/氧化铝、阳离子交换树脂等。催化剂的基本特征是呈酸性、对主反应选择性高、副反应少，并具有避免二甲醚深度脱水生成烯烃或析碳的特征。甲醇气相法工艺简单，无环境污染，可生产99%无臭的二甲醚产品，不存在硫酸氢甲酯的问题。但该方法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺，流程较长，因而设备投资大，产品成本较高，且受甲醇市场波动的影响比较大。
（2）合成气直接合成二甲醚
合成气(CO+H2的混合物)来源广泛，几乎可以从每种有机能源中获得，如煤、天然气、重油提炼残余物、生物体等。合成气直接合成二甲醚有两条途径，即两步法和一步法。两步法是先由合成气合成甲醇，再将甲醇在固体酸催化剂作用下脱水制得二甲醚。以前主要采用硫酸作催化剂，现在大多采用γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作催化剂，性能优良，选择性好，能制各高纯的二甲醚。但合成甲醇过程的单程转化率低，操作压力高，能耗大，成本高，所以该方法也很少被采用。一步法是以合成气为原料，在甲醇合成和甲醇脱水的双功能催化剂上直接反应生成二甲醚。反应过程中，由于反应协同效应，甲醇一经生成，马上进行脱水反应转化成二甲醚，突破了单纯甲醇合成中的热力学平衡限制，增大了反应推动力，使得一步法工艺的CO转化率远高于二步法CO的转化率。一步法具有原料易得、流程短、设备规模小、能耗低、单程转化率较高、不受甲醇价格影响等优点，而且可以在联产甲醇的化肥厂中实施，利用化肥厂的造气、净化、压缩、合成等全套设备，将生产甲醇的装置适当改造就可以生产，使得设备投资费用和操作费用减少，生产成本与两步法相比大大降低。
目前正在积极开发合成气一步法工艺的公司主要有丹麦Topsoe公司、美国空气产品和化学公司及日本NKK，开发工作虽然处于中试阶段，但不久便可建设工业化装置。我国山西煤炭化学研究所、大连化物所、清华大学、华东理工大学、浙江大学和西南化工设计院都在进行合成气一步法的研究，己成功开发了合成催化剂并进行了工业化试验。一步法工艺关键是选择高活性及高选择性的双功能催化剂。该法采用的双功能催化剂一般由两类催化剂混合而成，一类为甲醇合成催化剂，主要包括Cu-Zn-Al(0)基催化剂，如美国UCI的C79-2催化剂、德国BASF公司的S3-86催化剂、英国ICI的51-3催化剂及国产的C301等；另一类为甲醇脱水催化剂，主要包括γ-A1203、多孔Si02-A1203，γ型分子筛、HZSM-5分子筛及丝光沸石等。
（3）二氧化碳及生物质合成二甲醚
目前世界上许多国家正在开发CO2加氢制二甲醚的催化剂和工艺研究，但大多处于探索阶段，CO2的转化率较低和二甲醚的选择性较低。日本关西电力公司和三菱重公司开发了由CO2加氢直接生产二甲醚的新方法，在250-300℃、4-10MPa下，小试的CO2转化率可达到90%，二甲醚的选择性为45%。天津大学用甲醇合成催化剂Cu-Zn-A1203和HZSM-5制备了CO2加氢制二甲醚的催化剂，在260℃、3.0MPa下，C02转化率可达到53.16%，二甲醚的选择性为17.95%。[石油化工科技网2007年12月18日]