润滑油脂基础油α-烯烃国产化成功
2008/3/13
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来源：中国石油石化工程信息网
（1）白土催化间歇法。以仲辛醇与苯酚为原料，活性白土为催化剂，在常压和80-90℃的情况下进行烷基化反应得到辛基酚。工艺过程为：将熔化的苯酚和仲辛醇按一定的比例加入反应罐，同时加入一定比例预先用酸活化的白土催化剂，在常压和80-90℃的情况下进行反应。反应6h以后移入碱化洗罐内用碱中和，然后水洗分层至呈中性。将分离的仲辛基苯酚用工业乙醇溶解后再结晶、过滤、分离，得到仲辛基苯酚粗品，经二次结晶精制后可以得到质量分数大于85%的仲辛基苯酚产品。废乙醇液可精馏回收重复使用。该法工艺路线长，设备多，操作繁琐，而且生产能耗高，原材料消耗多，间歇操作，生产成本高，含酚废水对环境的污染比较严重，最终得到的产品质量较低，只能用于制造非离子型表面活性剂，不宜用于制备酚醛树脂类产品，在应用上受到一定的限制。
（2)白土催化连续法。该法采用二异丁烯与苯酚为原料，以活性白土为催化剂，在80-90℃、常压下进行液相反应而制得。工艺过程为：将熔化的苯酚与干燥过的活性白土预先装入带搅拌器的反应釜中，然后加入二异丁烯进行反应。反应结束后，将烷基化产品进行过滤，除去废催化剂后再将反应产物送入精馏塔中进行精馏。从精馏塔上部分出低沸点副产物(将其排出系统之外)和二异丁烯(重新返回烷基化反应器中)，一同蒸出的未反应的苯酚也返回到反应器中。介于低沸点与高沸点反应产物的中间馏分也从系统中排出，所生成的多烷基酚从精馏塔底部除去。将分离出的对辛基苯酚冷却并经刨片后进行包装。此工艺路线改进了老工艺，产品得率和产品质量都大为提高，已接近日本产品质量的水平。
（3）树脂催化法。采用二异丁烯与苯酚为原料，以阳离子交换树脂为催化剂，在100-105℃O、常压下进行反应而制得。如欲合成对叔丁基苯酚时，则反应温度应维持在125-130℃。烷基化产物的组成与阳离子交换树脂中的水分质量分数有关。当树脂的含水量小于10%时，得到对叔丁基苯酚，而当树脂含水为10%-20%时则生成对辛基苯酚，水分使催化剂失去部分活性，使反应不太激烈，其首要目的是抑制二异丁烯的解聚和随后生成4-特丁基酚。二异丁烯的转化率为90%-95%，选择性大于95%。工艺过程为：将苯酚、水和二异丁烯分别从各自的贮槽中用泵输送到装有涡轮搅拌机的混合器中。首先使苯酚和水在静力混合器中进行混合，然后将制得的混合物通过热交换器送入装有树脂催化剂的反应器中。用装有循环冷却剂的蛇管调节催化剂层的温度。反应产物经4个串联的精馏塔进行精馏。在第一个塔常压蒸出未反应的二异丁烯和水。将水蒸汽和二异丁烯的混合物冷凝，在分离器中分离，然后返回相应的贮槽中。第二个塔在0.1MPa下真空精馏，用于回收未反应的苯酚。第三个塔是从烷基化产物中分离出含有邻辛基苯酚和对叔丁基苯酚的中间馏分，第四个塔为提纯塔，从塔顶收集对辛基苯酚盼，经冷却和刨片后包装，塔底残渣含有多烷基酚。该工艺的优点是收率高、成本低、生产能力大、连续操作、工艺稳定、便于仪表控制等；从根本上解决了含酚废水的污染问题；设备不受酸腐蚀；在磺化阳离子交换树脂存在下，由二异了烯和苯酚可以有选择地制得对辛基苯酚或对叔丁基苯酚。.未反应的物料可以循环使用；烷基酚的合成在常压下进行，与传统的加压合成方法相比，经济效益大为提高。由于二异丁烯有异构化、裂解和聚合的倾向，对于催化剂的种类和用量、温度、停留时间以及酚烯比等反应条件必须小心调节才能获得所需产品的高收率。
（4）丁烯法。首先由丁烯二聚得辛烯，再由辛烯与苯酚在阳离子交换树脂的催化作用下反应得到辛基酚。天津大学有采用MTBE装置少加甲醇，生产辛烯的技术，MTBE的存在可抑制异丁烯四聚或多聚，成熟情况目前不明确。齐鲁石化研究院已完成MTBE副产辛烯小试并已进入中试，合作伙伴是洛阳炼油厂，该技术成功的可能性较大，采用该技术既可以生产国内急需的辛烯和十二烯，还可以生产MTBE以达到分离异丁烯的目的，如果该技术成功，可以提供成本较低的异辛烯，从而大大降低生产辛基酚成本。